萬維百科

鑭系元素 本文重定向自 鑭系元素

(重新導向自镧系)
元素週期表中的鑭系元素
氫(非金屬)氦(惰性氣體)
鋰(鹼金屬)鈹(鹼土金屬)硼(類金屬)碳(非金屬)氮(非金屬)氧(非金屬)氟(鹵素)氖(惰性氣體)
鈉(鹼金屬)鎂(鹼土金屬)鋁(貧金屬)矽(類金屬)磷(非金屬)硫(非金屬)氯(鹵素)氬(惰性氣體)
鉀(鹼金屬)鈣(鹼土金屬)鈧(過渡金屬)鈦(過渡金屬)釩(過渡金屬)鉻(過渡金屬)錳(過渡金屬)鐵(過渡金屬)鈷(過渡金屬)鎳(過渡金屬)銅(過渡金屬)鋅(過渡金屬)鎵(貧金屬)鍺(類金屬)砷(類金屬)硒(非金屬)溴(鹵素)氪(惰性氣體)
銣(鹼金屬)鍶(鹼土金屬)釔(過渡金屬)鋯(過渡金屬)鈮(過渡金屬)鉬(過渡金屬)鎝(過渡金屬)釕(過渡金屬)銠(過渡金屬)鈀(過渡金屬)銀(過渡金屬)鎘(過渡金屬)銦(貧金屬)錫(貧金屬)銻(類金屬)碲(類金屬)碘(鹵素)氙(惰性氣體)
銫(鹼金屬)鋇(鹼土金屬)鑭(鑭系元素)鈰(鑭系元素)鐠(鑭系元素)釹(鑭系元素)鉕(鑭系元素)釤(鑭系元素)銪(鑭系元素)釓(鑭系元素)鋱(鑭系元素)鏑(鑭系元素)鈥(鑭系元素)鉺(鑭系元素)銩(鑭系元素)鐿(鑭系元素)鎦(鑭系元素)鉿(過渡金屬)鉭(過渡金屬)鎢(過渡金屬)錸(過渡金屬)鋨(過渡金屬)銥(過渡金屬)鉑(過渡金屬)金(過渡金屬)汞(過渡金屬)鉈(貧金屬)鉛(貧金屬)鉍(貧金屬)釙(貧金屬)砈(類金屬)氡(惰性氣體)
鍅(鹼金屬)鐳(鹼土金屬)錒(錒系元素)釷(錒系元素)鏷(錒系元素)鈾(錒系元素)錼(錒系元素)鈽(錒系元素)鋂(錒系元素)鋦(錒系元素)鉳(錒系元素)鉲(錒系元素)鑀(錒系元素)鐨(錒系元素)鍆(錒系元素)鍩(錒系元素)鐒(錒系元素)鑪(過渡金屬)𨧀(過渡金屬)𨭎(過渡金屬)𨨏(過渡金屬)𨭆(過渡金屬)䥑(預測為過渡金屬)鐽(預測為過渡金屬)錀(預測為過渡金屬)鎶(過渡金屬)鉨(預測為貧金屬)鈇(貧金屬)鏌(預測為貧金屬)鉝(預測為貧金屬)鿬(預測為鹵素)鿫(預測為惰性氣體)

鑭系元素是第57號元素到71號元素(或稱鑥)共15種化學元素的統稱。鑭系元素位於元素週期表第6週期之間,位於錒系元素上方,但通常為了避免週期表形狀過寬影響觀看,而將鑭系和錒系元素移至週期表下方獨立列出。鑭系元素可用符號Ln來表示。

除了屬於d區之外,所有鑭系元素都是f區元素,鑭系元素原子基態電子組態是4f0~145d0~16s2,其原子的外層和次外層的電子組態基本相同,新增加的電子則大都填入從外側數進來的第三個電子層(即4f電子層)中,所以鑭系元素又可以稱為4f系。由於鑭系元素都是金屬,故可和錒系元素統稱為f區金屬。為了區別於週期表中的d區過渡元素,故又將鑭系元素及錒系元素合稱為內過渡元素

鑭系元素和3族兩元素合稱為稀土元素,由於它們外層的電子組態基本相同,都傾向形成+3價的陽離子,故彼此之間具有非常相似的化學性質,經常在礦物中共生存在,難以相互分離,再加上它們在地殼中的分布相當分散,因而造成開採上的困難。由於外層電子組態的高度相同性,鑭系元素物理和化學性質的相異性主要透過原子半徑的差異來展現,鑭系收縮現象使得鑭系元素的熔點硬度密度金屬活動性等性質隨著原子序的漸增而有趨勢性的變化。此外,由於電子組態的差異,雖然所有鑭系元素都能形成化學性質類似的+3價化合物,個別鑭系元素如等也能生成穩定性不一的+2價或+4價化合物,所以15個鑭系元素之間的化學性質並不完全相同。此外每個鑭系元素在光學、電磁學等物理性質方面也有各自的特殊性。

由於在週期表中屬於d區,而其他鑭系元素位於f區,因此有人認為鎦應該是過渡金屬而非鑭系元素。但為了方便敘述,現今仍習慣將其與鑭系合稱。參見錒系元素中關於的地位的爭議,以及有關3族元素定義的爭論。

性質

元素名稱
原子序575859606162636465666768697071
符號LaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmYbLu
圖片Lanthanum-2.jpgCerium2.jpgPraseodymium.jpgNeodymium2.jpgSamarium-2.jpgEuropium.jpgGadolinium-4.jpgTerbium-2.jpgDy chips.jpgHolmium2.jpgErbium-crop.jpgThulium sublimed dendritic and 1cm3 cube.jpgYtterbium-3.jpgLutetium sublimed dendritic and 1cm3 cube.jpg
密度(g/cm36.1626.7706.777.017.267.525.2447.908.238.5408.799.0669.326.909.841
熔點(°C)9207959351024104210728261312135614071461152915458241652
沸點(°C)346434433520307430001794152932733230256727202868195011963402
電子組態
氣相
5d14f15d14f34f44f54f64f74f75d14f94f104f114f124f134f144f145d1
電子組態
固相
5d14f15d14f25d14f35d14f45d14f55d14f74f75d14f85d14f95d14f105d14f115d14f125d14f144f145d1
金屬半徑(pm)162181.8182.4181.4183.4180.4208.4180.4177.3178.1176.2176.1175.9193.3173.8
25°C時的電阻率(μΩ·cm)57–80
20 °C
7368648890134114578787792979
磁化率
χmol /10−6cm3·mol−1
+95.9+2500(β)+5530(α)+5930(α)+1278(α)+30900+185000
(350 K)
+170000 (α)+98000+72900+48000+24700+67(β)+183

鑭系元素皆為銀灰色有光澤的金屬,晶體結構多為六方最密堆積(HCP)或面心立方(FCC)。鑭系元素的性質較軟,彼此之間具有相似的化學性質,在潮濕空氣中不易保存,易溶於稀酸。

鑭系元素的原子半徑隨著原子序增加而逐漸縮小,稱作鑭系收縮現象,因此越重的鑭系元素其硬度、密度熔點越高,鹼性及化學活潑性越低。較輕的鑭系元素(如等)暴露在空氣中表層會快速氧化,在表面形成疏鬆易碎的氧化層,並持續往內侵蝕,因此需要保存在礦物油中;而較重的鑭系元素(如等)則可穩定存在於空氣中。不過63號的是鑭系收縮現象最顯著的一大例外,是原子半徑最大、密度最低且最活潑的鑭系元素,在空氣中會迅速氧化,就算浸在礦物油中,表面也總是被氧化層覆蓋而失去金屬光澤。是鑭系收縮現象的另一例外。

鑭系元素的化合價主要是+3價(的+4價較其他鑭系元素來得穩定,也有極個別的+4價氧化物有+2價化合物),能形成穩定的錯合物及微溶於水的草酸鹽氟化物碳酸鹽磷酸鹽氫氧化物等。

在鑭系元素的+3價氧化物中,氧化鑭的吸水性和鹼性與氧化鈣相似,其餘則隨著原子序增加依次轉弱。+3價鑭系元素的化學性質彼此都很相似,所以難以將它們相互分離。

鑭系元素具有順磁性的化合物除外),而鑭的化合物則呈反磁性在溫度低於16°C(釓的居禮點)時會變為鐵磁性,是除了鐵系元素)外唯一能在接近室溫的環境下產生鐵磁性的金屬元素。至於其他較重的鑭系元素————在更低的溫度下也會呈現出鐵磁性。

是唯一一個沒有穩定同位素的鑭系元素,其壽命最長的同位素145Pm的半衰期為17.7年,會衰變成接近穩定的145Nd,再衰變成141Ce,最後衰變成穩定的141Pr。

氧化態

鑭系元素在固態溶液中或其他溶劑中的特徵氧化態是+3。由於鑭系元素在氣態時,失去兩個6s電子和一個5d電子或失去兩個6s電子和一個4f電子所需的游離能比較低,所以一般能形成穩定的+3氧化態。除+3特徵氧化態外,鑭系元素還存在著一些不常見的氧化態。例如:存在+4氧化態,原因是它們的4f層保持或接近全空、半滿或全充滿的狀態比較穩定,但只有+4氧化態的能存在於溶液中,它是很強的氧化劑

同理,釹、還存在+2氧化態,其中+2態銪的穩定性是最高的。

原子半徑和離子半徑(鑭系收縮)

鑭系元素的原子半徑離子半徑原子序數的增加而逐漸減小,這種的現象稱為鑭系收縮

鑭系收縮現象的存在讓鑭系元素之間的原子半徑與離子半徑產生不同,從而讓它們的物理及化學性質呈現趨勢性的差異。如果沒有鑭系收縮現象,鑭系元素的分離將會變得極為困難。

原子序數元素名稱原子半徑(pm)+2離子半徑(pm)+3離子半徑(pm)+4離子半徑(pm)
58鈰(Ce)182.47——103.492.0
59鐠(Pr)182.79——101.390.0
60釹(Nd)182.14——99.5——
61鉕(Pm)181.12——97.9——
62釤(Sm)180.41111.096.4——
63銪(Eu)204.18109.095.0——
64釓(Gd)180.13——93.884.0
65鋱(Tb)178.33——92.384.0
66鏑(Dy)177.40——90.8——
67鈥(Ho)176.61——89.4——
68鉺(Er)175.66——88.1——
69銩(Tm)174.6294.086.9——
70鐿(Yb)193.9293.085.8——
71鎦(Lu)173.49——84.8——

離子的顏色

水溶液中鑭系元素離子的近似顏色
氧化態
+2Sm2+Eu2+Tm2+Yb2+
+3La3+Ce3+Pr3+Nd3+Pm3+Sm3+Eu3+Gd3+Tb3+Dy3+Ho3+Er3+Tm3+Yb3+Lu3+
+4Ce4+Pr4+Nd4+Tb4+Dy4+


分布

鑭系元素在地殼中常和一同出現在獨居石氟碳鈰礦英語Bastnäsite磷釔礦矽鈹釔礦稀土礦物中,而豐度也和大部份過渡金屬相當,不過由於它們彼此之間的化學性質非常相似,因此不易從其礦石中萃取。這些礦物中通常也含有不少的錒系元素

放射性由於半衰期很短,在自然界中僅痕量存在,任何時刻地殼中其總存量都不到1公斤,因此通常由人工合成的方式生產。

用途

應用占比
催化轉換器45%
石油精煉催化劑25%
永久磁鐵12%
玻璃拋光及陶瓷7%
冶金7%
磷光體3%
其他用途1%

鑭系元素及其化合物在工業上有很多重要用途,但與其他元素相比用量相對較小。每年約有15000噸鑭系元素被用作催化劑和用於玻璃生產,相當於85%左右的鑭系元素年產量。但從價值的角度來看,鑭系元素在磁鐵磷光體方面的應用更為重要。

鑭系元素在工業上的常見應用包括稀土磁鐵(如釹磁鐵釤鈷磁鐵)、超導體(如釔鋇銅氧高溫超導體)、高折射率光學玻璃、拋光粉、精煉催化劑合金和混合動力汽車部件(主要為電池和磁鐵)等。鑭系元素離子被用作雷射器發光材料中的活性界質英語Active laser medium,例如摻釹釔鋁石榴石(Nd:YAG)雷射器等,廣泛用於醫學、牙科和工業等領域。摻鉺光纖放大器光纖通訊系統中的重要器件。摻雜等鑭系元素離子的磷光體陰極射線管中作為顯色材料,在上個世紀廣泛用於彩色電視機。將二氧化鈰等鑭系元素氧化物與混合後作為電極可改善鎢極氣體保護電弧焊在高溫下的焊接性能,以取代因其微放射性而有安全疑慮的二氧化釷。由於化合物具有高度的順磁性,釓的螯合物被廣泛用作磁振造影顯影劑

隨著近年來鑭系元素的用途、應用和需求不斷增長,價格也不斷水漲船高。在石油流化催化裂化過程中用作催化劑的氧化鑭價格從2010年初的每公斤5美元上漲到2011年6月的每公斤140美元。釹磁鐵作為目前最主要的永久磁鐵類型,用於混合動力汽車插電式混合動力車電動汽車風力發電機等機具之高效率馬達,其市場需求量每年以20%~30%的幅度遞增,其中所需的等鑭系元素將可能成為世界上地緣政治競爭的主要資源對象之一,尤其豐度較低的重鑭系元素鏑及鋱將很快面臨資源短缺的困境。

對生物的影響

鑭系元素在生物圈中的利用度很低。除了少數嗜甲烷菌外,目前沒有發現鑭系元素在其他生物體中發揮任何生物學作用。但與大多數其他非礦物質元素相比,鑭系元素被認為毒性較低。

等輕鑭系元素對於火山泥溫泉英語Mudpot中的嗜甲烷菌(如Methylacidiphilum fumariolicum英語Methylacidiphilum fumariolicumMethylorubrum extorquens英語Methylorubrum extorquensMethylobacterium radiotolerans英語Methylobacterium radiotolerans等)至關重要,是其體內甲醇脫氫酶英語Methanol dehydrogenase的重要輔助因子。由於輕鑭系元素間彼此化學性質的高度相似性,菌體內的鑭、鈰、可以相互取代而不會對菌體產生任何不良影響。若以等質量稍重的鑭系元素取代,除了使它們生長緩慢外亦沒有其他副作用。

儘管放射性可能和其他鑭系元素一樣化學毒性較低,由於其衰變時釋放的γ射線可能引發輻射中毒,因此對生物而言是高毒性的物質。

參見


本頁面最後修訂於2023-05-16 04:22,點擊更新本頁查看原網頁

本站的所有資料包括但不限於文字、圖片等全部轉載於維基百科(wikipedia.org),遵循 維基百科:CC BY-SA 3.0協議


頂部

如果本頁面有數學、化學、物理等公式未正確顯示,請使用Firefox瀏覽器或者Safari瀏覽器